Eliminačné reakcie

Last updated 11 May 23 Edit Source

Organika

Eliminačné rekacie su veľmi blízko prepojené s Sn1-2 reakciami
Prebiehajú keď zaútočí nukleofil na susedný vodík elektrofilného centra

Existujú dva hlavné mechanizmy: $\textbf{E1, E2}$ a ešte $\textbf{E1cB}$

Rýchle porovnanie E vs S:

# E1

$$r=k_1[\ce{R-X}]$$
Je to reakcia prvého rádu - karbokatión sa rýchlo zbaví protónu

# E2

$$r=k_2[\ce{B}^{[-]}][\ce{R-X}]$$
Je to reakcia druhého rádu

E2 reakcie majú vždy X a H anti-periplanárne

# Eliminácia vs substitúcia

Teplota:
$$\Delta{G}=\Delta{H}-T\Delta{S}$$
Pri vyšších teplotách prevažuje eliminácia, lebo má vyššiu zmenu entropie

Substrát:

# Nukleofil

Zásaditosť:
Eliminácia je preferovaná pri veľmi zásaditých nukleofiloch
slabá báza - t-BuCl + EtOH -> $\textbf{Sn1}$
silná báza - t-BuCl + EtONa -> $\textbf{E2}$

Ide o rozdiel medzi soft a hard nukleofilmi
$\textbf{C}$ jadro je soft -> nízke LUMO ($\ce{C-X \sigma^*}$), nenabité -> preferuje soft
$\textbf{H}$ jadro je hard -> vyššie LUMO ($\ce{C-H \sigma^{\*}}$), malé -> preferuje hard

Veľkosť:
Veľkosť/hinderance zabraňuje nukleofilu dostať sa ku $\ce{C-X \sigma^{\*}}$
-> radšej eliminuje H+