Lipidy
voľná definícia: organické látky biologického pôvodu, nerozpustné vo vode a rozpustné v organických rozpúšťadlách
oficiálna definícia: hydrofóbne alebo amfipatické látky, ktoré vznikajú úplne alebo čiastočne kondenzáciou ketoacyl-tioesterov alebo izoprénových jednotiek
# Delenie
Lipidy:
- lipidy na báze mastných kyselín
- glycerolipidy
- glycerofosfolipidy
- sterolové lipidy
- prenolové lipidy
- sacharolipidy
- polyketidy
# Mastné kyseliny
mastné kyseliny
mastné alkoholy
estery mastných kyselín
ikozanoidy
Signalizačné látky tvorené oxidáciou kyseliny arachidónovej- prostaglandíny
- leukotriény
- tromboxány
# Glycerolipidy
-> mono/di/triacylglycerol
# Glycerofosfolipidy
fosfatidáty
- fosfatidylseríny
- fosfatidyletanolamíny
- fosffatidylcholíny - najviac zastúpený v membráne
- fosfatidylinozitoly ->
KOTVA PRE PROTEÍNY V MEMBRÁNE
- s viacerými molekulami glycerolu
éterové GPL
# Sfingolipidy
Látky veľmi dôležité v transporte signálov v axónoch a v rozpoznávaní buniek
Sú to deriváty sfingozínu
:
- sfingoidné bázy
pr. sfingozín - ceramidy
pr. ceramid - fosfosfingolipidy
pr. sfingomyeliín
sfingomyelín spolupracuje s cholesterolom na vezikulárnom transporte - glykosfingolipidy
- neutrálne - cerebrozidy
- kyslé - gangliozidy
# Sterolové lipidy
Deriváty sterolu
, sú dôležité súčasti bunkovej membrány
- steroly a ich estery
pr. cholesterol - steroidy a ich konjugáty
pr. kortizol -> proti zápalu (kortikoidy) - sekosteroidy
pr. vitamín D3 -> absorbcia $\ce{Ca^2+}$ - žlčové kyseliny
Dôležité pre trávenie lipidov (tvoria micely) a bunkovú signalizáciu
Tvoria sa v pečeni
# Prenolové lipidy
- izoprenoidy
pr. $\beta$-karotén -> syntéza vitamínu A (retinalu) - chinóny a hydrochinóny
# Sacharolipidy
pr. koenzým Q10 ->
konečný dýchací reťazec, lipid A (E. coli)
# Polyketidy
Hlavne toxíny, ale aj antibiotiká
pr. aflatoxín B1 (plesne)
# Funkcie
štruktúrna - zložky biologických membrán -> GPL, SL, cholesterol
energetická - zásobáreň energie -> TAG, estery cholesterolu
tepelné - udržiavanie telesnej teploty
signálna - regulácia fyziologických procesov -> DAG, GPL, SL, ikozanoidy, steroidy (hormóny), prenolové lipidy (vitamíny)
- na úrovni bunky -> migrácia, adhézia, proliferácia, diferenciácia, bunková smrť (apoptóza)
- na úrovni organizmu -> angiogenéza (tvorba vlásočníc), zápal, zrážanlivosť krvi
iné funkcie -> pomoc pri trávení lipidov (žlčové kyseliny), antioxidačná funkcia (izoprenoidy, chinóny), obranná funkcia (polyketidy)
# Metabolizmus
Produkty oxidáce sú väčšinou:
acetyl-CoA
propionyl-CoA
izobutyryl-CoA
formyl-CoA
Mastné kyseliny musia byť aktivované (pomocou CoA a neskôr $\textbf{karnitínu}$)
Existujú 3 formy oxidácie MK:
- $\beta$-oxidácia - s párne/nepárne MK, nenásýtené MK
v mitochondriách a peroxizómoch - $\alpha$-oxidácia - metylované/polymetylované MK
v peroxizómoch - $\omega$-oxidácia
v hladkom ER pečene a
# Beta oxidácia
Mitochondriálna:
Prebieha pomocou takmer jediného proteínu ($\textbf{Mitochondriálny trifunkčný protein}$)
-> enoyl-CoA-hydratáza + 3-hydroxyacl-CoA-dehydrogenáza + 3-ketoacyl-CoA-tioláza
Ďalej pokračuje $\textbf{Ac-CoA}$ do Krebsovho cyklu + glycerol ešte do glykolýzy
Peroxizómová:
Prebieha pomocou $\textbf{peroxizómového bifunkčného proteínu}$
MK s nepárnym počtom atómov uhlíka:
Na konci beta-oxidácie vznikne $\textbf{propionyl-CoA}$
Dá sa využiť na
glukoneogenézu (čo nie je pre živočíchov inak možné)
Nenasýtené MK:
Dvojité väzby prekážajú pri viacerých krokoch -> presunutie
Pri niektorých sú aj konjugované
# Alfa oxidácia
Používa sa pri MK s metylovými skupinami -> peroxizómy
# Omega oxidácia
Pri normálnom metabolizme predstavuje menej ako 5% oxidácie MK
-> Pri hladovaní alebo diabete sa zvyšuje na 15% ==> rýchlejší metabolizmus MK
Tvorí sa: $\textbf{sukcinyl-CoA} \to \textbf{oxálacetát} \to$
glukoneogenéza
Znižuje sa produkcia ketolátok
# Ketogenéza
Biochemický proces produkcie ketolátok
, ktoré sú zdrojom energie pre mozog, srdce a svaly
Prebieha v pečeni v mitochondriách pri nedostatku glukózy
Produkujú sa:
acetoacetát
acetón
beta-hydroxyburyát
$\textbf{acetoacetát, acetón (rozpad acetoacetátu), hydroxybutyrát}$
Sú rozpustné vo vode (krvi) a neskôr (v inej bunke) sa dajú premeniť na Ac-CoA
Vznikajú z oxidácie MK, ale aj zketogenických-AMK
(Leu,Lys,Phe,Ile,Thr,Trp,Tyr)
# O mastných kyselinách
-> karboxylové kyseliny odvodené od nasýtených alebo nenasýtených alifatických uhľovodíkov
# Názvoslovie
- triviálne -> kyselina linolová
- IUPAC -> kyselina (9Z,12Z)-oktadeka-9,12-diénová
- skrátené -> all-cis-18:2$\Delta^{9,12}$
# Charakteristika
Bežne sa vyskytujú s párnym počtom atómov uhlíka
Netypické:
- s nepárnym počtom atómov uhlíka
- rozvetvené-MK
pr. kyselina fytánová (rozklad chlorofylu u prežúvavcov -> v mlieku (refsum disease)) - hydroxy-MK
# Biosyntéza
todo